樟脑简介与生产

樟脑油由樟树木片用水蒸气蒸馏所得的精油，系白色晶体。根据原料和加工方法，有天然樟脑和两种。

概况：

明代李时珍著《本草纲目》中记载：“樟脑出韶州、漳州,状似龙脑,色白如雪，樟树脂膏也。”明末郑成功收复台湾后，樟脑业开始传入台湾。1863年起樟脑行销国外，台湾樟脑由此闻名世界。随着赛璐珞工业的迅速发展，天然樟脑供不应求。20世纪初德国首先以松节油中的蒎烯为原料进行樟脑的工业合成研究。中国自20世纪50年代中期开始生产合成樟脑。世界樟脑年消耗量约 1万吨。国际贸易量每年约0.7～0.8万吨。中国每年出口量约占世界总贸易量的一半。

性质：

樟脑结晶体呈粒状、针状或片状；无色或白色；具粘性，可压制成半透明团或块。加少量乙醇、或乙醚后易研碎成细粉。易升华，有特殊香气，刺鼻。味初辛、后清凉。燃烧时能发生有光的火焰并有浓黑烟。能溶于多种有机溶剂，如二硫化碳、苯、甲苯、二甲苯、丙酮等。极易溶于氯仿、乙醚和乙醇。微溶于水〔1:598(14～17℃)〕。天然樟脑大多为右旋体。罕见左旋体和外消旋体，合成樟脑一般为外消旋体。

生产：

天然樟脑和合成樟脑的生产方法如下述。

天然樟脑，中国宜于提取天然樟脑的树种主要有：①樟树：又名香樟，是提炼樟脑、樟脑油最重要的树种。就所含樟油成分又可分为3个类型:本樟（含樟脑为主），芳樟（含芳樟醇为主）和油樟（含桉叶油素和松油醇为主）。②猴樟 ③云南樟。

樟脑由粗樟脑精制而成。粗樟脑通常在冬季加工用50年生以上樟树树干和根为原料，削成薄片后在木甑中隔水蒸馏，樟脑和樟脑油随水蒸气馏出，冷凝所得白色晶体为粗樟脑，油状液体为樟脑油。总得率2.0～2.5％。粗樟脑精制有吹风和连续分馏升华法两种方法。中国以吹风升华法为主。粗樟脑先经离心机除去油和水，放入升华锅熔融、升华，樟脑蒸气随锅顶吹入的空气一起引入第1升室,控制冷却温度得粉状结晶成品。随后进入第2、第3升室的馏分,因控制温度较低,沸点低于樟脑的水分和油分随同少量樟脑蒸气在此冷凝结晶，为樟脑粗品（含油水 8％以上），需重新升华精制。中国天然精制樟脑有粉状和块状两种。质量符合各国药典规格：熔点174～179℃,度［a］厍+41°～＋43°（20％于乙醇中），不挥发物0.05％以下,水分符合1克加石油醚10毫升澄清溶解。

樟脑油主要由各种萜类化合物组成。一般用多塔式连续减压精馏，结合冷冻、升华等工艺制得精制樟脑油和各种香精油（如桉叶油素、芳樟醇、松油椁、黄樟素）以及副产品（如白樟油、红樟油、蓝樟油）。

合成樟脑： 优级松节油减压分馏所得a－蒎烯，用偏钛酸催化剂异构成莰烯。经分馏所得的纯莰烯（凝固点在44℃以上）用冰乙酸等酯化成乙酸酯。分馏提纯至含酯量达95％以上，用约45％浓度的氢氧化钠水溶液和适量二甲苯加压皂化，反应完毕再加入适量二甲苯作溶剂,静置分层,分离去乙酸钠后,水洗至中性,得异龙脑二甲苯溶液。以碱式碳酸酮［CuCO3.Cu(OH)2］为催化剂,在180℃使异龙脑脱氢并蒸去二甲苯,最后于212℃进行吹风升华制得合成樟脑。中国合成樟脑的规格分工业级和药用级两类。工业级樟脑粉规格为熔点 165℃以上，含脑量96％以上：药用级能符合各国药典规格。

用途 樟脑用于制造赛璐珞和摄影胶片；无烟火药制造中用作稳定剂；医药方面用于制备中枢神经兴奋剂(如十滴水、人丹)和复方樟脑酊等。能防虫、防腐、除臭，具馨香气息，是衣物、书籍、标本、档案的防护珍品。天然樟脑纯度高、比旋度大，在医药等方面的特殊用途难于用合成樟脑完全代替。

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